離子選擇性電極
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離子選擇性電極 ion-selective electrode
離子選擇性電極是一類(lèi)利用膜電勢(shì)測(cè)定溶液中離子的活度或濃度的電化學(xué)傳感器,當(dāng)它和含待測(cè)離子的溶液接觸時(shí),在它的敏感膜和溶液的相界面上產(chǎn)生與該離子活度直接有關(guān)的膜電勢(shì)。這類(lèi)電極由于具有選擇性好、平衡世間短的特點(diǎn),是電位分析法用得最多的指示電極。
離子選擇性電極不同于經(jīng)典的電極,前者的膜電勢(shì)是由電極膜表面的離子交換平衡產(chǎn)生的,而后者的電極電勢(shì)是氧化還原電勢(shì) 。離子選擇性電極可分為以下類(lèi)型:(見(jiàn)圖)
離子選擇性電極是一個(gè)半電池(氣敏電極除外),必須和適當(dāng)?shù)?a href="/w/%E5%8F%82%E6%AF%94%E7%94%B5%E6%9E%81" title="參比電極">參比電極組成完整的電化學(xué)電池。在一般情況下 ,內(nèi)、外參比電極的電勢(shì)及液接電勢(shì)保持不變,電池的電動(dòng)勢(shì)的變化完全反映了離子選擇性電極膜電勢(shì)的變化,因此它可直接用以電勢(shì)法測(cè)量溶液中某一特定離子活度的指示電極 。表征離子選擇性電極基本特性的參數(shù)有選擇性、測(cè)量的動(dòng)態(tài)范圍、響應(yīng)速度、準(zhǔn)確度、穩(wěn)定性和壽命等。離子選擇性電極的敏感膜是一種選擇性穿透膜,對(duì)不同離子的穿透只有相對(duì)選擇性。電極的選擇性用選擇系數(shù)Kij 表示,Kij越小越好 ,一般要求其值在10-3以下 。測(cè)量動(dòng)態(tài)范圍越寬越好,大多數(shù)電極的響應(yīng)范圍為個(gè)別電極達(dá)10-7mol/L 。響應(yīng)時(shí)間是指從電極接觸溶液開(kāi)始至達(dá)到穩(wěn)定電勢(shì)值( ±1mV )的時(shí)間,固態(tài)電極響應(yīng)時(shí)間為幾毫秒,液膜電極通常從幾秒到幾分鐘。理論計(jì)算表明,對(duì)一價(jià)離子,1mV 的測(cè)量誤差產(chǎn)生 ±4% 的濃度相對(duì)誤差,離子價(jià)態(tài)增加,誤差也成倍增加。穩(wěn)定性包括漂移和重復(fù)性 ,性能良好的電極在10-3mol/L溶液中 ,24小時(shí)電位漂移小于2mV 。重復(fù)性是指在 25±2℃ 時(shí)電極由 10-3mol/L溶液轉(zhuǎn)至10-2mol/L溶液中 ,往復(fù)轉(zhuǎn)移三次測(cè)得電位的平均偏差。離子選擇性電極的壽命是指電極保持其能斯脫功能的時(shí)間,一般在數(shù)日至數(shù)年之間。離子選擇性電極測(cè)定離子所需設(shè)備簡(jiǎn)單,便于現(xiàn)場(chǎng)自動(dòng)連續(xù)監(jiān)測(cè)和野外分析。能用于有色溶液和混濁溶液,一般不需進(jìn)行化學(xué)分離,操作簡(jiǎn)便迅速。可以分辨不同離子的存在形態(tài)。在陰離子分析方面有明顯的優(yōu)點(diǎn)。已廣泛地應(yīng)用于各種工業(yè)分析、臨床化驗(yàn)、藥品分析、環(huán)境監(jiān)測(cè)等各領(lǐng)域,也是研究熱力學(xué)、動(dòng)力學(xué)、配位化學(xué)的工具。
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